胺是一类非常重要的化合物，一种传统的胺合成方法是由碳负离子对亚胺的亲核加成来制备，其中碳负离子大多由卤代物与当量的金属试剂反应制得，反应条件要求高，环境压力大。a-胺基碳负离子是一种非常有用的中间体，它与亲电试剂的反应是合成胺类化合物的新策略。但a-胺基碳负离子不易得到，一般需要特定的保护基和在强碱的条件下进行，因此发展一种能在温和条件下产生α-胺基碳负离子的方法，有可能实现通过与传统方法相反的策略来合成胺类化合物。
我们设想（Scheme 1）：醛与氨基酸的盐形成席夫碱（3），脱羧产生离域的α-亚胺碳负离子4，通过立体位阻和共振的作用调控，该碳负离子进一步与亲电试剂反应可以生成各种胺化合物6。氨基酸在该过程中既充当胺源，又实现了羰基碳的偶极反转，所以我们称之为Aminative-Umpolung策略。 运用Aminative-Umpolung的策略，实现由易得的、亲电的醛生成α-胺基碳负离子，该α-胺基碳负离子中间体与烯丙基化试剂、亚胺和B-H加成物等亲电试剂发生反应，可以生成各种重要的胺类化合物。该过程同时构建了新的C-C和C-N键，并且原料简单易得,反应收率高，区域选择性好，条件温和，具有很好的合成和实用价值；另外，该反应底物的电子极性与传统合成方法的相反，具有不同的底物适用范围和官能团兼容性，有利于进一步扩展胺类化合物的合成方法及其在有机合成中的应用。该研究工作发表在Org. Lett. 2014, 16, 720、Org. Lett. 2014, 16, 2118和Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 3219等上。
该工作得到了国家自然科学基金和上海市科委的资助。（供稿人：赵宝国）